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固態的金屬都是由金屬原子組成的晶體。電鍍時,溶液中的簡單金屬離子或其絡離子,在電極與溶液界面間獲得電子,被還原成為具有一定結構的金屬晶體。因為這種金屬晶體是在陰極還原的情況下形成的,故稱之電結晶。結晶組織較細的電鍍層,其防護性能和外觀質量都較理想。提高金屬電結晶時的陰極極化作用,可以提高晶核的生成速度,便于獲得結晶細致的電鍍層。但是不能認為陰極極化作用愈大愈好。因為陰極極化作用超過一定范圍,會導致氫氣的大量析出,從而使電鍍層變得多孔、粗糙、疏松、燒焦,甚至是粉末狀的,質量反而下降。